11-2新項目试验报告水质汞的测定.doc 8页

新 项 目 试 验 报 告 项目名称： 水质汞的测定 原子荧光法 HJ694-2014 项目负责人： 杨刚 项目审批人： 审批日期： 新项目概述 1、适用范围 本标准规定了测定水中汞的原子荧光法。 本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中汞的溶解态和总量的测定。 本标准方法汞的检出限为0.04μg/L。 检测方法与原理 检测方法：原子荧光法 原理：经预处理后的试液进入原子荧光仪，在酸性条件的硼氢化钾（或硼氢化钠）还原作用下生成汞原子，汞原子受元素（汞）灯发射光的激发产生原子荧光，原子荧光强度与试液中待测元素含量在一定范围内呈正比。 主要仪器和试剂 仪器 1.1 原子荧光光谱仪：仪器性能指标应符合GB/T 21191的规定。 1.2 元素灯（汞）。 1.3 可调温电热板。 1.4 恒温水浴装置：温控精度±1℃。 1.5 抽滤装置：0.45μm孔径水系微孔滤膜。 1.6 分析天平：精度为0.0001g。 1.7 采样容器：硬质玻璃瓶或聚乙烯瓶（桶）。 1.8 实验室常用器皿：符合国家标准的A级玻璃量器和玻璃器皿。 2、试剂 2.1 盐酸:1.19 g/ml，优级纯。 2.2 硝酸:1.42 g/ml，优级纯。 2.3 高氯酸:1.68 g/ml，优级纯。 2.4 氢氢化钠。 2.5 硼氢化钾。 2.6 硫脲。 2.7 抗坏血酸。 2.8 重铬酸钾:优级纯。 2.9 氯化汞:优级纯。 2.10 盐酸溶液：1+1。 2.11 盐酸溶液：5+95。 2.12 硝酸溶液：1+1。 2.13 盐酸-硝酸溶液:分别量取300ml盐酸（2.1） 和100ml硝酸（2.2），加入400ml水中，混匀。 2.14 还原剂:硼氢化钾溶液A: 称取0.5g氢氧化钠（2.4）溶于100 ml水中，加入1.0 g硼氢化钾（2.5），混匀。此溶液用于汞的测定，临用时现配，存于塑料瓶中。 2.15 硫脲-抗坏血酸溶液: 称取硫脲（2.6）和抗坏血酸（2.7）各5.0g，用100 ml水溶解，混匀，测定当日配制。 2.16 汞标准溶液： 2.16.1 汞标准固定液：称取0.5g重铬酸钾（2.8）溶于950 ml水中，加入50 ml硝酸（2.2），混匀。 2.16.2 汞标准贮备液：100mg/L 购买市售有证标准物质，或称取0.1354g于硅胶干燥器中放置过夜的氯化汞（2.9），用少量汞标准固定液（2.16.1）溶解后移入1000ml容量瓶中，用汞标准固定液（2.16.1）稀释至标线，混匀。贮存于玻璃瓶中。4℃下可存放2年。 2.16.3 汞标准中间液： 1.00 mg/L 移取5.00ml汞标准贮备液（2.16.2）于500ml容量瓶中，加入50ml盐酸（2.10），用汞标准固定液（2.16.1）稀释至标线，混匀。贮存于玻璃瓶中。4℃下可存放100 d。 2.16.4 汞标准使用液：10.0μg/L 移量取5.00ml汞标准中间液（2.16.3）于500ml容量瓶中，加入50ml盐酸（2.10），用水稀释至标线，混匀。贮存于玻璃瓶中。临用现配。 氩气：纯度≥99.999%。 四、采样要求和/或样品预处理技术 3.1 样品的采集 样品采集参照HJ/T 91和HJ/T 164的相关规定执行，溶解态样品和总量样品分别采集。 3.2 样品的保存 样品保存参照HJ 493 的相关规定进行。 3.2.1 可滤态汞样品 样品采集后尽快用0.45μm滤膜（1.5）过滤，弃去初始滤液50ml，用少量滤液清洗采样瓶，收集滤液于采样瓶中。测定汞的样品，如水样为中性，按每升水样中加入5ml盐酸（2.1）的比例加入盐酸。样品保存期为14d。 3.2.2 汞总量样品 除样品采集后不经过滤外，其他的处理方法和保存期同3.2.1。 3.3 试样的制备 量取5.0ml混匀后的样品（3.2.1）或（3.2.2）于10ml比色管中，加入1ml盐酸-硝酸溶液（2.13），加塞混匀，置于沸水浴中加热消解1h，期间摇动1-2次并开盖放气。冷却，用水定容至标线，混匀，待测。 3.4 空白试样 以水代替样品，按照3.3的步骤制备空白试样。 五、检测步骤 4、校准标准系列配制 分别移取0、1.00、2.00、5.00、7.00、10.00ml汞标准使用液（2.16.4）于100ml容量瓶中，分别加入10.0ml盐酸-硝酸溶液（2.13）用水稀释至标线，混匀。 5、校准曲线的绘制 采用自行确定的最佳测量条件，以盐酸溶液（2.11）为载流，硼氢化钾溶液（2.14）为还原剂，浓度由低到高依次测定汞标准系列的原子荧光强度，以原子荧光强度为纵坐标，汞质量浓度为横坐标，绘制校准曲线。 6、试样的测定 按照与绘制校准曲线相同的条件测定试样（3.3.1）的原子荧光强度。超过校准曲线高浓度点的样品，对其消解液稀释后再行测定，稀释倍数为f。 7、空白试验 量取5.0ml试样水于10ml比色管中，加入2ml盐酸溶液（2.10），用水稀释定容，混匀，按照与绘制校准曲线相同的条件进行测定。超过校准曲线高浓度点的样品，对其消解液稀释后再行测定, 稀释倍数为f。 结果计算 1、计算公式 样品中待测元素的质量浓度按公式（1）计算： 式中： ——样品中待测元素的质量浓度，μg/L； ——由校准曲线上查得的试样中待测元素的质量浓度，μg/L； f——试样稀释倍数（样品若有稀释） V1——分取后测定试样的定容体积，ml； V——分取试样的体积，ml。 2、结果与评价（标准曲线，检出限，精密度，正确度，回收率） (1)标准曲线：截距a=43.17 斜率 b=2735.05 相关系数r=0.9994符合r≥0.995的要求 具体见附表1。 (2)检出限：用标准空白连续进样20次，取连续的20次荧光值，得仪器检出限为0.007μg/L。具体见附表2。 （3）精密度：分别对样品浓度进行6次测定，测得精密度为:1.4%,符合RSD在20%之内的要求，具体见附表4。 (4)正确度：取标准样品进行两次测定，测得的浓度均值为13.6μg/L，测定结果在盲样所给的13.4±1.2 μg/L范围内。具体见附表5。 (5)回收率：以试样测定值为0.06676μg，0.06930μg的二个样品分别加标量0.01μg，得回收率分别为84.6%，90.5%，达到在70%-130%之间的要求，具体见附表3。。 七、注意事项 硼氰化钾是强还原剂，极易与空气中的氧气和二氧化碳反应，在中性和酸性溶液中易分解产生氢气，所以配制硼氢化钾还原剂时，要将硼氢化钾固体溶解在氢氧化钠溶液中，并临用现配。 实验室所用的玻璃器皿均需用硝酸溶液浸泡24 h，或用热硝酸荡洗。清洗时依次用自来水、去离子水洗净。 八、项目小结 1 分析人员具有上岗资格，有能力承担该项目的分析。 2 PF52原子荧光光度计经过计量部门检定合格，满足分析要求。 3 设施和环境条件均控制在15℃-30℃，湿度10%-80%条件下，满足环境要求。 4 运用该方法对水中的汞进行了标准曲线的绘制，检出限实验，精密度实验，正确度实验和回收率实验，测定结果均达到要求。 5 实操，具体见典型报告。 附表1 标准曲线绘制原始记录表 曲线名称：汞标准曲线 曲线编号： 样品类型： 水样 方法依据：HJ 694-2014 分析方法：原子荧光法 仪器型号：PF52 ECJC/SB-004 绘制时间：2014.12.12 环境条件：18℃ 50%RH 标准溶液浓度：1.0μg/L 定容体积：1ml 编号 标液加入体积（ml） 标准系列浓度（μg/L） 吸光度 备注 1 0.00 0.0 0.00 　 2 0.10 0.1 309.95 　 3 0.20 0.2 604.52 　 4 0.40 0.4 1204.43 　 5 0.80 0.8 2232.34 　 6 1.00 1.0 2745.41 　 a= 46.17 b= 2735.05 r= 0.9994 附表2 检出限记录表 样品类型:水样 分析时间：2014.12.12 环境条件：18℃ 50%RH 方法依据：HJ 694-2014 分析方法：原子荧光法 仪器型号：PF52 ECJC/SB-004 编号 空白值 空白标准偏差 斜率b 仪器检出限 方法检出限 1 -60.04 6.2 2735.05 0.007 μg/L 0.007μg/L 2 -66.08 3 -63.31 4 -59.88 5 -57.27 6 -57.42 7 -63.8 8 -73.94 9 -67.29 10 -56.25 11 -65.39 12 -53.34 13 -67.93 14 -75.81 15 -68.91 16 -60.3 17 -72.71 18 -61.42 19 -64.74 20 -70.68 仪器检出限=空白标准偏差*3/b 附表3 回收率结果记录表 样品类型:水样 分析时间：2014.12.12 环境条件：18℃ 50%RH 方法依据：HJ 694-2014 分析方法：原子荧光法 仪器型号：PF52 ECJC/SB-004 加标液浓度：10.0μg/L 加标体积：1.00ml 加标量：0.01μg 编号 浓度(μg/L) 定容体积(ml) 含量(μg) 回收率% 样品1 0.6676 100 0.06676 样品1 0.6930 100 0.06930 样品1加标 0.7649 100 0.07649 84.6 样品1加标 0.7708 100 0.07708 90.5 回收率=（加标后测得含量-待测物含量）/加标量*100% 附表4 精密度记录表 样品类型:水样 分析时间：2014.12.12 环境条件：18℃ 50%RH 方法依据：HJ 694-2014 分析方法：原子荧光法 仪器型号：PF52 ECJC/SB-004 样品编号：BY1410098 编号